EP0360851A1 - Supertwist-flüssigkristallanzeige - Google Patents

Supertwist-flüssigkristallanzeige

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Publication number
EP0360851A1
EP0360851A1 EP89902769A EP89902769A EP0360851A1 EP 0360851 A1 EP0360851 A1 EP 0360851A1 EP 89902769 A EP89902769 A EP 89902769A EP 89902769 A EP89902769 A EP 89902769A EP 0360851 A1 EP0360851 A1 EP 0360851A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
trans
liquid crystal
crystal mixture
display according
phenylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP89902769A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Georg Weber
Herbert Plach
Volker Reiffenrath
Reinhard Hittich
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19883807805 external-priority patent/DE3807805A1/de
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of EP0360851A1 publication Critical patent/EP0360851A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/46—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/02—Liquid crystal materials characterised by optical, electrical or physical properties of the components, in general
    • C09K19/0208—Twisted Nematic (T.N.); Super Twisted Nematic (S.T.N.); Optical Mode Interference (O.M.I.)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09K19/44—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked

Definitions

  • the invention relates to a supertwist liquid crystal display
  • nematic liquid crystal mixture in the cell with positive dielectric anisotropy and with at least one chiral dopant
  • Electrode layers with overlying orientation layers on the inside of the carrier plates - Electrode layers with overlying orientation layers on the inside of the carrier plates, - An angle of attack between the longitudinal axis of the molecules on the surface of the carrier plates and the carrier plates of about 1 ° to 30 °, and
  • nematic liquid crystal mixture satisfies the following conditions: nematic phase range of at least 60 ° C,
  • Supertwist liquid crystal displays (SFK displays) according to the preamble are known, e.g. from EP 0 131216 B1; DE 3423 993 A1; EP 0 098 070 A2; M. Schadt and F. Leenhouts, 17th Freiburg Liquid Crystal Working Conference (April 8-10, 1987); K. Kawasaki et al., SID 87 Digest 391 (20.6); M. Schadt and F. Leenhouts, SID 87 Digest 372 (20.1); K. Katoh et al., Japanese Journal of Applied Physics, vol. 26, no. 11, L 1784-L 1786 (1987); F. Leenhouts et al., Appl. Phys. Lett.
  • SFK displays Supertwist liquid crystal displays
  • SFK display here encompasses any higher twisted display with a twist angle between 160 ° and 360 °, such as the displays according to
  • displays of this type are distinguished by significantly better slopes of the electro-optical characteristic curve and the associated better contrast values, and by a significantly lower angle dependence of the contrast.
  • Supertwist displays with a very high slope.
  • the elastic properties of the liquid crystal mixture in particular have so far been optimized in order to achieve high slope steepnesses. The slopes achieved were not sufficient for every application.
  • SFK displays with very high slope characteristics with a large working temperature range, short switching times and low threshold voltage.
  • the invention has for its object to provide SFK displays that do not have the disadvantages indicated above or only to a lesser extent and at the same time have very high slope characteristics.
  • nematic liquid-crystal mixtures are used in these displays, the following conditions being met: - nematic phase range of at least 60 ° C, - viscosity of 30 mPa.s or below, and - ⁇ / ⁇ ⁇ ⁇ 2.0, where ⁇ means the dielectric anisotropy and ⁇ ⁇ the dielectric constant in the direction of the short axis of the liquid crystal molecules .
  • the invention thus relates to a supertwist liquid crystal display with two plane-parallel carrier plates which form a cell with a border,
  • nematic liquid crystal mixture in the cell with positive dielectric anisotropy and with at least one chiral dopant
  • Electrode layers with overlying orientation layers on the inside of the carrier plates are Electrode layers with overlying orientation layers on the inside of the carrier plates,
  • nematic liquid crystal mixture satisfies the following conditions: nematic phase range of at least 60 ° C,
  • the invention furthermore relates to corresponding preferred displays which meet the following conditions:
  • Dielectric constant ⁇ ⁇ greater than or equal to 4, preferably greater than or equal to 5,
  • - liquid crystal mixture contains at least one 1,4-disubstituted 2,3-difluorobenzene compound, - the 2,3-difluorobenzene compound contains a 4-substituted 2,3-difluorophenoxy group,
  • the 2,3-difluorobenzene compound is a compound of the formula I,
  • R 1 and R 2 are each independently alkyl
  • a 1 and A 2 each independently
  • trans-1,4-cyclohexylene in which one or two non-adjacent CH 2 groups can also be replaced by -O- and / or -S-,
  • c) radical from the group consisting of 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene and 1,4-cyclohexenylene,
  • radicals b) can be substituted one or more times by fluorine
  • n and n each independently of one another 0, 1 or 2
  • (m + n) means 1, 2 or 3
  • the liquid crystal mixture contains at least one liquid crystalline compound with the structural element
  • Q 1 and Q 2 independently of one another are trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene,
  • Liquid crystal mixture contains at least one compound of the following formulas A to G:
  • R A and R B each independently of one another alkyl having 1 to 15 carbon atoms or alkenyl having 3 to 15 carbon atoms, with one in each of these radicals
  • Liquid crystal mixture contains at least one compound of the following formulas H to K:
  • n 1 or 2
  • R A and R B have the meaning given above.
  • Liquid crystal mixture contains at least one liquid crystalline tolane compound with the structural element
  • Liquid crystal mixture contains at least one compound of the following formulas L to Q:
  • R A and R B each independently of one another alkyl having 1 to 15 carbon atoms or alkenyl having 3 to 15 carbon atoms, in each of which also one in these radicals
  • CH 2 group can be replaced by -O-, -CO-, -CO-O- or -O-CO-,
  • Liquid crystal mixture contains at least one compound of the following formulas R and / or S:
  • R C and R D each independently represent n-alkyl having 1 to 10 C atoms or (trans) -n-alkenyl having 3 to 10 C atoms,
  • Liquid crystal mixture contains an ethine compound of the formula II
  • R 1 and R 2 each independently of one another alkyl having 1 to 15 carbon atoms or alkenyl having 3 to
  • a 1 and A 2 each independently
  • trans-1,4-cyclohexylene in which one or two non-adjacent CH 2 groups can also be replaced by -O- and / or -S-,
  • radicals b) radical from the group consisting of 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene and 1,4-cyclohexenylene, where the radicals b) can be substituted one or more times by fluorine,
  • n each independently represent 0 or 1
  • - Liquid crystal mixture contains at least one liquid crystalline compound with the structural element contains, wherein Q 3 trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene or 2,3-difluoro-1,4-phenylene means - liquid crystal mixture contains at least one compound of the following formulas E1 to E7:
  • liquid crystal mixture contains at least one compound of the formulas E3 to E7,
  • Liquid crystal mixture contains at least one compound of the formulas E3 to E7, in which R F is n-alkyl or n-alkenyl and X and Y are each H,
  • Liquid crystal mixture contains at least one compound of the formulas E3 to E7, in which R F denotes fluorine, XH and YH or fluorine, liquid crystal mixture contains at least one
  • the invention further relates to the use of nematic liquid crystal mixtures which satisfy the following conditions: nematic phase range of at least 60 ° C, viscosity of 30 mPa.s or below, and ⁇ / ⁇ ⁇ . ⁇ 2.0, where ⁇ means the dielectric anisotrope and ⁇ ⁇ , the dielectric constant in the direction of the short axis of the liquid crystal molecules, as dielectrics of SFK displays.
  • the invention also relates to corresponding liquid crystal mixtures for use in SFK displays.
  • Nematic liquid crystal mixtures which satisfy two of the three specified conditions are known and are used commercially in various embodiments. It is also known that by using high proportions of phenylbenzoates according to DE-PS
  • the liquid crystal mixtures according to the invention enable a low value for ⁇ / ⁇ ⁇ to be achieved at low viscosities, as a result of which excellent steepnesses in the electro-optical characteristic curve can be achieved in SKF displays.
  • the liquid crystal mixtures according to the invention preferably have an ⁇ ⁇ ⁇ 4, in particular ⁇ ⁇ ⁇ 5 or ⁇ 6.
  • ⁇ / ⁇ ⁇ is preferably ⁇ 1.5, in particular ⁇ 1.3.
  • the viscosity at 20 ° C is preferably ⁇ 25 mPa.s.
  • the nematic phase range is preferably at least 70, in particular at least 80 °. This range preferably extends at least from -20 ° to + 70 °.
  • the mixtures according to the invention preferably contain 5-60% of one or more compounds with a dielectric anisotropy of less than -2.0. This proportion is preferably> 20%, in particular 25-40%.
  • the viscosity of these compounds is preferably 10 to 50 mPa.s at 20 ° C.
  • the individual compounds of the formulas I, II, A to Q and E1 to E7 which can be used in the SFK displays according to the invention are either known, or they can be prepared analogously to the known compounds.
  • liquid-crystal mixtures which can be used according to the invention preferably contain a total of 5-60%, in particular 10-40%, of compounds of the formula I.
  • liquid-crystal mixtures which, in addition to dielectrically negative compounds of the formula I, also comprise at least one compound of the formula I with positive dielectric anisotropy (in which one of the radicals R 1 and R 2 is F, Cl, CN, NCS, CF 3 or OCF 3 , preferably CN or F). In total, they preferably contain 10-30, in particular 12-20, components.
  • Liquid crystal mixtures, the known liquid crystalline esters of p-fluorophenol are particularly preferred and / or contain liquid-crystalline tolan derivatives.
  • the latter are characterized by high birefringence and high values for K 3 / K 1 . out.
  • the use of tolan derivatives enables the transition to SFK displays with smaller layer thicknesses (approx. 5 to 6 ⁇ m), which results in significantly shorter switching times.
  • the proportion of tolan derivatives is preferably included
  • R 1 and R 2 have the meanings given for formula I.
  • R 1 is preferably n-alkyl with 1 to 7 C atoms or n-alkenyl with 3 to 7 C atoms.
  • R 2 is preferably n-alkoxy or n-alkyl, each with 1 to 7 carbon atoms, or n-alkenyl or n-alkenyloxy, each with 3 to 7
  • Q is 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene,
  • mixtures according to the invention preferably contain one or more compounds of the formulas T1, T2 and
  • the compounds of the formulas I and II are ideally suited for this purpose, since the viscosity of the mixture as a whole remains surprisingly low when added, while strongly dielectrically negative compounds from the prior art, such as, for example, derivatives of 2,3-dicyanohydroquinone or cyclohexane derivatives the structural element to one in in many cases lead to an unacceptable increase in viscosity.
  • a mixture preferably contains one or more dielectrically negative compounds ( ⁇ ⁇ -1.5) which at the same time have high optical anisotropy ( ⁇ n> 0.15).
  • Compounds of the formula II are preferably used.
  • mixtures according to the invention preferably contain ester compounds with the structural element
  • Q 1 and Q 2 independently of one another are trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2- or 3-fluoro-1,4-phenylene or 2,3-difluoro-1,4-phenylene.
  • the latter are preferred compounds of the formula I.
  • ester compounds of the formulas A to G are particularly preferred, compounds of the formulas B, C, D and E being particularly preferred.
  • Further preferred ester compounds are those of the formulas wherein R A and R B have the meaning given in the formulas A to G. Gl is particularly preferred.
  • the proportion of these ester compounds can be up to about 60%, in particular about 10% to 40%.
  • the mixtures contain one or more compounds with the structural element
  • Q is trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2- or 3-fluoro-1,4-phenylene or 2,3-difluoro-1,4-phenylene.
  • the latter are preferred compounds of the formula I.
  • the proportion of these compounds is preferably 10% to 45%, particularly preferably approximately 10% to 35%.
  • the compounds of the formulas E1 to E7 are particularly preferred, including in particular E3 and E6.
  • the mixtures according to the invention contain one or more compounds with ⁇ > 1.5.
  • the selection of these compounds, which are known in large numbers, is not critical.
  • the person skilled in the art can, without inventive step, type and proportion of these compounds to achieve the desired ones Set threshold voltage.
  • the proportion is preferably approximately 30% to 70%, particularly preferably 40% to 60%.
  • Dielectric positive compounds of the formula I and / or II are also preferably used, in addition to conventional ones
  • R A has the meaning given in the formulas A to G, x 1 or 2, X 1 CN or F and XH or F.
  • the choice of chiral dopants is not critical in itself. The person skilled in the art can determine the type and amount of the chiral component to achieve the desired ratio between the layer thickness and the natural pitch of the total mixture (for example between 0.3 and 1.3) without inventive step.
  • the displays according to the invention also show particularly low angle dependence of the contrast, i.e. the value
  • the mixtures according to the invention also show favorable elastic properties, ie in particular for K 3 / K 1 .
  • 2-p-n-alkyl or 2-p-n-alkoxyphenyl-5-n-alkylpyrimidines in which the alkyl or alkoxy groups have up to 12 carbon atoms.
  • trans-1-p-n-alkanoyloxyphenyl-4-n-alkylcyclohexanes trans, trans-4-n-alkanoyloxy4-n-alkylcyclohexyl-cyclohexanes and / or p-n-alkylbenzoic acid (p-n-alkylphenyl esters), in which the alkanoyloxy or.
  • Alkyl groups each have up to 12 carbon atoms.
  • 2-p-cyanophenyl-5-n-alkylpyrimidines in which the alkyl group has up to 12 carbon atoms.
  • the mixtures according to the invention do not contain any compounds with a dielectric anisotropy ⁇ of less than -1.5, but instead, in order to achieve the required values for ⁇ / ⁇ ⁇ , a sufficient proportion of one or more compounds with ⁇ > -1.5 and high Values for ⁇ ⁇ .
  • ⁇ is preferably in the range +3 to +15, in particular +4 to + 9 ⁇ ⁇ is preferably in the range 5 to 8.
  • Preferred compounds of this type are those of the formula I in which R 2 is F, Cl, -CN, -NCS, -CF 3 or -OCF 3 . These compounds are the subject of German patent applications 38 07 868, 38 07 822, 38 07 806 and 38 07 864.
  • the mixtures according to the invention can also contain highly clarifying additives (clearing point> 180 °).
  • the proportion of these compounds is preferably approximately 5% to 20%.
  • Suitable compounds are known to the person skilled in the art. The compounds specified below are particularly preferred:
  • R A and R B are those given in formulas A to G.
  • the concept of conventional construction is broad here and also includes all modifications and modifications of the supertwist cell.
  • the surface tilt angle on the two carrier plates can be the same or different. The same tilt angles are preferred.
  • the twist angle of the displays according to the invention is preferably between 160 ° and 360 °, particularly preferably between 220 ° and 270 °.
  • Liquid-crystalline phases are used in the displays according to the invention, in which the liquid-crystal parameters ⁇ and ⁇ / ⁇ ⁇ are selected so that the steepest possible electro-optical characteristic is guaranteed, together with a maximum contrast and a minimal dependence on the viewing angle with a nematic phase range of at least 60 ° and a viscosity of 30 mPa.s or less.
  • liquid crystal mixtures which can be used according to the invention are prepared in a manner which is conventional per se.
  • the desired amount of the components used in smaller amounts is dissolved in the components which make up the main constituent, advantageously at elevated temperature.
  • solutions of the components in an organic solvent e.g. in acetone, chloroform or methanol, and to remove the solvent after mixing, for example by distillation.
  • dielectrics can also contain further additives known to the person skilled in the art and described in the literature. For example, 0-15% pleochroic dyes can be added.
  • the data relating to the individual connections are based on 20 ° C.
  • trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid (2,3-difluoro-4-ethoxyphenyl ester), 6% trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexanecarboxylic acid (p-propylphenyl ester), 6% trans-4- (trans -4-propylcyclohexyl) cyclohexane carboxylic acid (p-pentylphenyl ester), 6% trans-4- (trans-4-butylcyclohexyl) cyclohexane carboxylic acid (p-pentylphenyl ester), 6% trans-4- (trans-4-butylcyclohexyl) cyclohexanecarboxylic acid (p-propylphenyl ester), 6% trans-4-butylcyclohexanecarboxylic acid (p-trans-4-propylcyclohexylphenyl ester), and
  • a nematic liquid crystal mixture consisting of is produced
  • a nematic liquid crystal mixture consisting of is produced
  • trans-4-butylcyclohexanecarboxylic acid p-methoxyphenyl ester
  • 4% trans-4-butylcyclohexanecarboxylic acid p-ethoxyphenyl ester
  • 4% trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid p-ethoxyphenyl ester
  • 4% trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid p-methoxyphenyl ester
  • a nematic liquid crystal mixture consisting of is produced
  • trans-4-propylcyclohexanecarboxylic acid (trans-4-pentylcyclohexyl ester), 4% trans-4-butylcyclohexanecarboxylic acid (p-trans-4-propylcyclohexylphenyl ester), 4% trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid (p-trans-4-propylcyclohexylphenyl ester) ), 4% trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexane carboxylic acid (p-propylphenyl ester), 4% trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexane carboxylic acid (p-pentylphenyl ester),
  • trans-4-propylcyclohexane carboxylic acid p-fluorophenyl ester
  • 4% trans-4-propylcyclohexanecarboxylic acid p-methoxyphenyl ester
  • 4% trans-4-propylcyclohexanecarboxylic acid p-ethoxyphenyl ester
  • 4% trans-4-butylcyclohexanecarboxylic acid p-ethoxyphenyl ester
  • trans-4-butylcyclohexanecarboxylic acid p-methoxyphenyl ester
  • 2,3-difluoro-4-ethoxy-4'-pentyl-tolan 5%
  • a nematic liquid crystal mixture consisting of is produced
  • trans-4-methoxy-4'-methylcyclohexylcyclohexane 17% trans-4-propylcyclohexane carboxylic acid (trans-4-propylcyclohexyl ester), 8 % trans-4-propylcyclohexanecarboxylic acid (trans-4-pentylcyclohexyl ester), 4% trans-4-butylcyclohexanecarboxylic acid (p-trans-4-propylcyclohexylphenyl ester), 4% trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid (p-trans-4-propylcyclohexyl phenyl ester) ,
  • a liquid crystal mixture consisting of is produced
  • a liquid crystal mixture consisting of
  • a liquid crystal mixture consisting of is produced

Description

Supertwist-Flüssigkristallanzeige
Die Erfindung betrifft eine Supertwist-Flüssigkristallanzeige mit
- zwei planparallelen Trägerplatten, die mit einer Umrandung eine Zelle bilden,
- einer in der Zelle befindlichen nematischen Flüssigkristallmischung mit positiver dielektrischer Anisotropie und mit mindestens einem chiralen Dotierstoff,
- Elektrodenschichten mit darüberliegenden Orientierungsschichten auf den Innenseiten der Trägerplatten, - einem Anstellwinkel zwischen der Längsachse der Moleküle an der Oberfläche der Trägerplatten und den Trägerplatten von etwa 1° bis 30°, und
- einem Verdrillungswinkel der Flüssigkristallmischung in der Zelle von Orientierungsschicht zu Orientierungsschicht dem Betrag nach zwischen 160° und 450°, dadurch gekennzeichnet, daß die nematische Flüssigkristallmischung folgenden Bedingungen genügt: nematischer Phasenbereich von mindestens 60 °C,
Viskosität von 30 mPa.s oder darunter, und Δε/ε⊥ < 2.0, wobei Δε die dielektrische Anisotropie und ε⊥ die Dielektrizitätskonstante in Richtung der kurzen Achse der Flüssigkristallmoleküle bedeutet.
Supertwist-Flüssigkristallanzeigen (SFK-Anzeigen) gemäß des Oberbegriffs sind bekannt, z.B. aus EP 0 131216 B1; DE 3423 993 A1; EP 0 098 070 A2; M. Schadt und F. Leenhouts, 17. Freiburger Arbeitstagung Flüssigkristalle (8.-10.04.87); K. Kawasaki et al., SID 87 Digest 391 (20.6); M. Schadt und F. Leenhouts, SID 87 Digest 372 (20.1); K. Katoh et al., Japanese Journal of Applied Physics, Vol. 26, No. 11, L 1784-L 1786 (1987); F. Leenhouts et al., Appl. Phys. Lett. 50 (21), 1468 (1987); H.A. van Sprang und H.G. Koopman, J. Appl. Phys. 62 (5), 1734 (1987); T.J. Scheffer und J. Nehring, Appl. Phys. Lett. 45 (10), 1021 (1984), M. Schadt und F. Leenhouts, Appl. Phys. Lett. 50 (5), 236 (1987) und E.P. Raynes, Mol. Cryst. Lig. Cryst. Letters Vol. 4 (1), pp. 1-8 (1986). Der Begriff SFK-Anzeige umfaßt hier jede höher verdrillte Anzeige mit einem Verdrillungswinkel dem Betrage nach zwischen 160° und 360°, wie beispielsweise die Anzeigen nach
Waters et al. (CM. Waters et al., Proc. Soc. Inf. Disp. (New York) (1985) (3rd Intern. Display Conference, Kobe, Japan), die STN-LCD's (DE OS 35 03 259), SBE-LCD's (T.J. Scheffer und J. Nehring, Appl. Phys. Lett. 45 (1984) 1021), OMI-LCD's (M. Schadt und F. Leenhouts, Appl. Phys. Lett. 50 (1987), 236, DST-LCD's (EP OS 0 246 842) oder BW-STN-LCD's (K. Kawasaki et al., SID 87 Digest 391 (20.6)). Derartige Anzeigen zeichnen sich im Vergleich zu Standard-TN-Anzeigen durch wesentlich bessere Steilheiten der elektrooptischen Kennlinie und damit verbundenen besseren Kontrastwerten sowie durch eine wesentlich geringere Winkelabhängigkeit des Kontrastes aus. Von besonderem Interesse sind Supertwist-Anzeigen mit sehr hoher Kennliniensteilheit. Als Maß für die Kennliniensteilheit wird im allgemeinen das Verhältnis V50/V10 gewählt (V50 = Spannung bei 50 % Kontrast/V10 = Spannung bei 10 % Kontrast). Zur Erzielung von hohen Kennliniensteilheiten wurden bisher insbesondere die elastischen Eigenschaften der Flüssigkristallmischung optimiert. Die erzielten Steilheiten waren jedoch nicht für jede Anwendung ausreichend.
Es besteht somit immer noch ein großer Bedarf nach
SFK-Anzeigen mit sehr hohen Kennliniensteilheiten bei gleichzeitig großem Arbeitstemperaturbereich, kurzen Schaltzeiten und niedriger Schwellenspannung.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, SFK-Anzeigen bereitzustellen, die die oben angegebenen Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße und gleichzeitig sehr hohe Kennliniensteilheiten aufweisen.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man in diesen Anzeigen nematische Flüssigkristallmischungen verwendet, die folgenden Bedingungen genügen: - nematischer Phasenbereich von mindestens 60 °C, - Viskosität von 30 mPa.s oder darunter, und - Δε/ε⊥ < 2.0 , wobei Δε die dielektrische Anisotropie und ε⊥ die Dielektrizitätskonstante in Richtung der kurzen Achse der Flüssigkristallmoleküle bedeutet.
Gegenstand der Erfindung ist somit eine Supertwist-Flüssigkristallanzeige mit - zwei planparallelen Trägerplatten, die mit einer Umrandung eine Zelle bilden,
- einer in der Zelle befindlichen nematischen Flüssigkristallmischung mit positiver dielektrischer Anisotropie und mit mindestens einem chiralen Dotierstoff,
- Elektrodenschichten mit darüberliegenden Orien- tierungsschichten auf den Innenseiten der Trägerplatten,
- einem Anstellwinkel zwischen der Längsachse der Moleküle an der Oberfläche der Trägerplatten und den Trägerplatten von etwa 1° bis 30°, und
- einem Verdrillungswinkel der Flüssigkristallmischung in der Zelle von Orientierungsschicht zu Orientierungsschicht dem Betrag nach zwischen 160 und 450°, dadurch gekennzeichnet, daß die nematische Flüssigkristallmischung folgenden Bedingungen genügt: nematischer Phasenbereich von mindestens 60 °C,
Viskosität von 30 mPa.s oder darunter, und Δε/ε⊥ < 2.0, wobei Δε die dielektrische Anisotropie und ε⊥ die Dielektrizitätskonstante in Richtung der kurzen Achse der Flüssigkristallmoleküle bedeutet.
Gegenstand der Erfindung sind ferner entsprechende bevorzugte Anzeigen, die folgenden Bedingungen genügen:
- Produkt von Doppelbrechung Δn und der Schichtdicke der Flüssigkristallmischung zwischen 0,1 μm und 2,5 μm,
- Dielektrizitätskonstante ε⊥ größer oder gleich 4, vorzugsweise größer oder gleich 5,
- dielektrische Anisotropie Δε größer oder gleich 5, - Flüssigkristallmischung enthält mindestens eine 1,4-disubstituierte 2,3-Difluorbenzolverbindung, - die 2,3-Difluorbenzolverbindung enthält eine 4-substituierte 2,3-Difluorphenoxy-Gruppe,
- die 2,3-Difluorbenzolverbindung ist eine Verbindung der Formel I,
worin R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander Alkyl mit
1 bis 15 C-Atomen oder Alkenyl mit 3 bis
15 C-Atomen, wobei in diesen Resten jeweils auch eine CH2-Gruppe durch -O-, -CO-, -CO-O- oder -O-CO- ersetzt sein kann, einer der Reste R 1 und R2 auch F, Cl, CN, NCS, CF3 oder OCF3,
A 1 und A2 jeweils unabhängig voneinander
a) trans-1,4-Cyclohexylen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
b) 1,4-Phenylen, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
c) Rest aus der Gruppe bestehend aus 1,4- Bicyclo(2,2,2)octylen und 1,4-Cyclohexenylen,
wobei die Reste b) durch Fluor ein- oder mehrfach substituiert sein können,
Z 1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-,
-OO-CCOO-, -CH2O-, -OCH2-, -CH2CH2- oder eine Einfachbindung,
m und n jeweils unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, und
(m + n) 1, 2 oder 3 bedeutet, die Flüssigkristallmischung enthält mindestens eine flüssigkristalline Verbindung mit dem Strukturelement,
worin Q 1 und Q2 unabhängig voneinander trans-1,4- Cyclohexylen, 1,4-Phenylen, 2-Fluor-1,4-phenylen,
3-Fluor-1,4-phenylen oder 2,3-Difluor-1,4-phenylen bedeuten,
Flüssigkristallmischung enthält mindestens eine Verbindung der nachfolgenden Formeln A bis G:
worin R A and RB jeweils unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen oder Alkenyl mit 3 bis 15 C- Atomen, wobei in diesen Resten jeweils auch eine
CH2-Gruppe durch -O-, -CO-, -CO-O- oder -O-CO- ersetzt sein kann, Flüssigkristallmischung enthält mindestens eine Verbindung der nachfolgenden Formeln H bis K:
worin n 1 oder 2 ist, im Falle n = 2 die beiden Fluoratome benachbart sind und R A und RB die oben angegebene Bedeutung haben.
Flüssigkristallmischung enthält mindestens eine flüssigkristalline Tolanverbindung mit dem Strukturelement
worin Q 1 und Q2 unabhängig voneinander 1,4-Phenylen,
2-Fluor-1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen oder
2,3-Difluor-1,4-phenylen bedeuten, Flüssigkristallmischung enthält mindestens eine Verbindung der nachfolgenden Formeln L bis Q:
worin R A und RB jeweils unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen oder Alkenyl mit 3 bis 15 C- Atomen, wobei in diesen Resten jeweils auch eine
CH2-Gruppe durch -O-, -CO-, -CO-O- oder -O-CO- ersetzt sein kann,
Flüssigkristallmischung enthält mindestens eine Verbindung der nachfolgenden Formeln R und/oder S :
worin RC und RD jeweils unabhängig voneinander n-Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen oder (trans)-n-Alkenyl mit 3 bis 10 C-Atomen bedeuten,
Flüssigkristallmischung enthält eine Ethinverbin- dung der Formel II
worin
R 1 und R2 jeweils unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen oder Alkenyl mit 3 bis
15 C-Atomen, wobei in diesen Resten jeweils auch eine CH2-Gruppe durch -O-, -CO-, -CO-O- oder -O-CO- ersetzt sein kann, einer der Reste R 1 und R2 auch F, Cl, CN, NCS, CF3 oder OCF3,
A 1 und A2 jeweils unabhängig voneinander
a) trans-1,4-Cyclohexylen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
b) 1,4-Phenylen, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
c) Rest aus der Gruppe bestehend aus 1,4- Bicyclo(2,2,2)octylen und 1,4-Cyclohexenylen, wobei die Reste b) durch Fluor ein- oder mehrfach substituiert sein können,
Z 1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-,
-O-CO-, -CH2O-, -OCH2-, -CH2CH2- oder eine Einfachbindung, und
m und n jeweils unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeuten,
- Flüssigkristallmischung enthält mindestens eine flüssigkristalline Verbindung mit dem Strukturelement enthält, worin Q 3 trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4- Phenylen, 2-Fluor-1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen oder 2,3-Difluor-1,4-phenylen bedeutet, - Flüssigkristallmischung enthält mindestens eine Verbindung der nachfolgenden Formeln E1 bis E7:
( ( ) τworin R jeweils n-Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen oder
(trans)-n-Alkenyl mit 3 bis 10 C-Atomen, RF n-Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen, n-Alkoxy mit 1 bis 10 C- Atomen, (trans)-n-Alkenyl mit 3 bis 10 C-Atomen,
F oder CN, und X und Y jeweils unabhängig H oder
F bedeuten, - Flüssigkristallmischung enthält mindestens eine Verbindung der Formeln E3 bis E7,
- Flüssigkristallmischung enthält mindestens eine Verbindung der Formeln E3 bis E7, worin RF n-Alkyl oder n-Alkenyl und X und Y jeweils H bedeuten,
- Flüssigkristallmischung enthält mindestens eine Verbindung der Formeln E3 bis E7, worin RF Fluor, X H und Y H oder Fluor bedeutet, - Flüssigkristallmischung enthält mindestens eine
Verbindung der Formeln E3 bis E7, worin RF Cyan bedeutet.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung nematischer Flüssigkristallmischungen, die folgenden Bedingungen genügen: nematischer Phasenbereich von mindestens 60 °C, Viskosität von 30 mPa.s oder darunter, und Δε/ε⊥. < 2.0, wobei Δε die dielektrische Anisotropϊe und ε⊥, die Dielektrizitätskonstante in Richtung der kurzen Achse der Flüssigkristallmoleküle bedeutet, als Dielektrika von SFK- Anzeigen.
Gegenstand der Erfindung sind schließlich auch entsprechende Flüssigkristallmischungen zur Verwendung in SFK-Anzeigen.
Nematische Flüssigkristallmischungen, die zwei der drei angegebenen Bedingungen genügen sind bekannt und werden in vielfältigen Ausführungsformen kommerziell genutzt. Es ist weiterhin bekannt, daß durch Verwendung hoher Anteile von Phenylbenzoaten entsprechend DE-PS
21 67 252 oder von stark dielektrisch negativen Flüssigkristallen (z.B. entsprechend DE-OS 32 31 707) Werte von Δε/ ε⊥ < 2.0 realisiert werden können. Diese Flüssigkristallmischungen zeichnen sich jedoch durch hohe Viskositäten aus, wobei die Werte bei 20° oft zwischen
40 und 50 mPa.s oder höher liegen. Entsprechende SFKAnzeigen haben für eine kommerzielle Anwendung somit deutlich zu lange Schaltzeiten.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermögliehen es jedoch bei niedrigen Viskositäten gleichzeitig einen niedrigen Wert für Δε/ ε⊥, zu erreichen, wodurch in SKF-Anzeigen hervorragende Steilheiten der elektrooptischen Kennlinie erzielt werden können. Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen haben vorzugsweise ein ε⊥≧ 4, insbesondere ε⊥ ≧ 5 bzw. ≧ 6. Δε/ε⊥, ist vorzugsweise < 1,5, insbesondere ≦ 1,3. Es lassen sich jedoch insbesondere mit Hilfe der Verbindungen der Formel I auch Werte für Δε/ε⊥ ≦ 1.1 oder sogar # 0,9 erreichen. Derartige Ausführungsformen sind ebenfalls bevorzugt. Die Viskosität bei 20 °C ist vorzugsweise ≦ 25 mPa.s. Der nematische Phasenbereich ist vorzugsweise mindestens 70, insbesondere mindestens 80°. Vorzugsweise erstreckt sich dieser Bereich mindestens von -20° bis +70°.
Zur Erzielung der geforderten Werte für Δε/ε⊥ enthalten die erfindungsgemäßen Mischungen vorzugsweise 5-60 % an einer oder mehreren Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie von unter -2,0. Vorzugsweise ist dieser Anteil > 20 % insbesondere 25-40 %. Die Viskosität dieser Verbindungen ist vorzugsweise 10 bis 50 mPa.s bei 20 °C.
Die einzelnen Verbindungen der Formeln I, II, A bis Q und E1 bis E7, die in den erfindungsgemäßen SFK-Anzeigen verwendet werden können, sind entweder bekannt, oder sie können analog zu den bekannten Verbindungen hergestellt werden.
Bevorzugte erfindungsgemäß verwendbare Flüssigkristallmischungen enthalten insgesamt vorzugsweise 5-60 %, insbesondere 10-40 % an Verbindungen der Formel I. Besonders bevorzugt sind Flüssigkristallmischungen, die neben dielektrisch negativen Verbindungen der Formel I auch mindestens eine Verbindung der Formel I mit positiver dielektrischer Anisotropie enthalten (worin einer der Reste R1 und R2 F, Cl, CN, NCS, CF3 oder OCF3, vorzugsweise CN oder F bedeutet). Sie enthalten insgesamt vorzugsweise 10-30, insbesondere 12-20 Komponenten. Besonders bevorzugt sind Flüssigkristallmischungen, die bekannte flüssigkristalline Ester des p-Fluorphenols und/oder flüssigkristalline Tolanderivate enthalten. Letztere zeichnen sich durch eine hohe Doppelbrechung und hohe Werte für K3/K1. aus. Der Einsatz von Tolanderivaten ermöglicht den Übergang zu SFK-Anzeigen mit kleineren Schichtdicken (ca. 5 bis 6 μm), wodurch deutlich kürzere Schaltzeiten resultieren.
Der Anteil der Tolanderivate liegt vorzugsweise bei
5 % bis 35 %, insbesondere bevorzugt bei 10 % bis 30 %.
Bevorzugte Tolanderivate sind im folgenden angegeben:
worin R 1 und R2 die bei Formel I angegebenen Bedeutungen haben. R1 ist vorzugsweise n-Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen oder n-Alkenyl mit 3 bis 7 C-Atomen. R 2 ist vorzugsweise n-Alkoxy oder n-Alkyl mit jeweils 1 bis 7 C-Atomen oder n-Alkenyl oder n-Alkenyloxy mit jeweils 3 bis 7
C-Atomen. Q ist 1,4-Phenylen, 2-Fluor-1,4-Phenylen,
3-Fluor-1,4-phenylen oder 2,3-Difluor-1,4-phenylen. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mischungen eine oder mehrere Verbindungen der Formeln T1, T2 und
T3, worin Q 2-Fluor-1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen oder 2,3-Difluor-l,4-phenylen, insbesondere bevorzugt
2,3-Difluor-1,4-phenylen bedeutet.
Die zur Erzielung von kleinen Werten für Δε/ε⊥ erforderlichen Komponenten der Formeln I bzw. II sind in den folgenden Deutschen Offenlegungsschriften DE-OS 38 07 801, 38 07 861, 38 07 863, 38 07 864 und 38 07 908 bzw. in der Internationalen Patentanmeldung PCT/DE 88/00133 beschrieben. Vorzugsweise wird der Anteil dieser Verbindungen derart gewählt, daß ε⊥ der Gesamtmischung mindestens 4.0, vorzugsweise mindestens 5.0 beträgt. Die Verbindungen der Formeln I und II eignen sich hierzu in idealer Weise, da durch deren Zugabe die Viskosität der Gesamtmischung überraschend niedrig bleibt, während stark dielektrisch negative Verbindungen aus dem Stand der Technik, wie zum Beispiel Derivate des 2,3-Dicyanhydrochinons oder Cyclohexanderivate mit dem Strukturelement zu einer in vielen Fällen nicht akzeptablen Erhöhung der Viskosität führen.
Vorzugsweise enthält eine Mischung eine oder mehrere dielektrisch negative Verbindungen (Δε < -1,5), die gleichzeitig eine hohe optische Anisotropie (Δn > 0,15) aufweisen. Vorzugsweise werden Verbindungen der Formel II eingesetzt.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mischungen Ester-Verbindungen mit dem Strukturelement
worin Q 1 und Q 2 unabhängig voneinander trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Phenylen, 2- oder 3-Fluor-1,4-phenylen oder 2,3-Difluor-1,4-phenylen bedeuten. Letztere stellen bevorzugte Verbindungen der Formel I dar.
Besonders bevorzugt sind Mischungen, die eine oder mehrere Ester-Verbindungen der Formeln A bis G enthalten, wobei Verbindungen der Formeln B, C, D und E besonders bevorzugt sind. Weitere bevorzugte Ester-Verbindungen sind diejenigen der Formeln worin R A und RB die bei den Formeln A bis G angegebene Bedeutung haben. Gl ist besonders bevorzugt. Der Anteil dieser Ester-Verbindungen kann bis zu ca. 60 %, insbesondere ca. 10 % bis 40 % betragen.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mischungen eine oder mehrere Verbindungen mit dem Strukturelement
3 worin Q trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Phenylen, 2- oder 3-Fluor-1,4-phenylen oder 2,3-Difluor-1,4-phenylen bedeutet. Letztere stellen bevorzugte Verbindungen der Formel I dar. Der Anteil dieser Verbindungen beträgt vorzugsweise 10 % bis 45 %, insbesondere bevorzugt ca. 10 % bis 35 %. Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formeln E1 bis E7, darunter besonders E3 und E6.
Die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten eine oder mehrere Verbindungen mit Δε > 1.5. Die Auswahl dieser in großer Zahl bekannten Verbindungen ist nicht kritisch.. Der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun Art und Anteil dieser Verbindungen zur Erzielung der gewünschten Schwellenspannung festlegen. Der Anteil ist vorzugsweise ca. 30 % bis 70 %, insbesondere bevorzugt 40 % bis 60 %. Vorzugsweise werden auch dielektrisch positive Verbindungen der Formel I und/oder II (einer der Reste R1 und R2 F, CN, CF3 oder OCF3 ) verwendet neben üblichen
Komponenten wie z.B.
worin RA die bei den Formeln A bis G angegebene Bedeutung hat, x 1 oder 2, X1 CN oder F und X H oder F bedeutet. Die Wahl der chiralen Dotierstoffe ist an sich nicht kritisch. Der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun Art und Menge der chiralen Komponente zur Erzielung des gewünschten Verhältnisses zwischen Schichtdicke und natürlicher Ganghöhe des Gesamtgemisches (z.B. zwischen 0,3 und 1,3) festlegen.
Die erfindungsgemäßen Anzeigen zeigen neben sehr guten Kennliniensteilheiten auch besonders geringe Winkelabhängigkeit des Kontrastes, d.h. der Wert
ist besonders gering.
Die erfindungsgemäßen Mischungen zeigen gleichzeitig günstige elastische Eigenschaften, d.h. insbesondere für K3/K1.
Bei den erfindungsgemäßen Anzeigen mit einem Verdrillungswinkel dem Betrage nach zwischen 200° und 450°, insbesondere bei solchen im Bereich 220° bis 270°, tritt bei kleinen Verhältnissen Δε/ε⊥ zwar eine deutliche Verbesserung der Kennliniensteilheit auf, in vielen Fällen wird jedoch gleichzeitig das für die Massenproduktion sehr wichtige, sogenannte d/p-Fenster (d.h. der Bereich für den Wert des Verhältnisses Schichtdicke des Displays zu der Größe des natürlichen Pitch, innerhalb dessen die gewünschte Verdrillung jedoch noch keine Domainen erhalten werden) sehr klein oder verschwindet sogar in einzelnen Fällen. Das hierdurch bedingte Auftreten von Domänen ist bei kleineren Verdrillungswinkeln (zum Beispiel 180° bei OMI ) nicht akut. Dies hängt vermutlich damit zusammen, daß bei Verdrillungswinkeln im Bereich von 160° bis 220°, insbesondere bei 180°, mit kleinen Anstellwinkeln gearbeitet wird, welche vorzugsweise im Bereich von 1° bis 2° liegen. Bei höheren Verdrillungswinkeln (zum Beispiel im Bereich 220° bis 270°) sind auch höhere Anstellwinkel (zum Beispiel im Bereich von 4° bis 6°) erforderlich. Es wurde nun gefunden, daß die störende Domänenbildung bei diesen Verdrillungswinkeln vermieden werden kann, falls die Flüssigkristallmischung einen effektiven Gehalt an einer oder mehreren Verbindungen aufweist, welche einen Wert K3/K1 < 0,9 haben. Diese Verbindungen haben vorzugsweise eine dielektrische Anisotropie von -6 bis +2, insbesondere von -2 bis +2 und einen Klärpunkt unter 80°. K3/K1 ist vorzugsweise ≦ 0,8. Der Anteil dieser Verbindungen in den erfindungsgemäßen Mischungen liegt vorzugsweise bei 1 % bis 20 %, insbesondere 5 % bis 15 %. Besonders bevorzugt sind
2-p-n-Alkyl- bzw. 2-p-n-Alkoxyphenyl-5-n-alkylpyrimidine, worin die Alkyl- bzw. Alkoxygruppen bis zu 12 C-Atome aufweisen. Ferner sind bevorzugt trans-1-p-n-Alkanoyloxyphenyl-4-n-alkylcyclohexane, trans,trans-4-n-Alkanoyloxy4-n-alkylcyclohexyl-cyclohexane und/oder p-n-Alkylbenzoesäure-(p-n-alkylphenylester), worin die Alkanoyloxybzw. Alkylgruppen jeweils bis- zu 12 C-Atome aufweisen. Ferner bevorzugt sind 2-p-Cyanphenyl-5-n-alkylpyrimidine, worin die Alkylgruppe bis zu 12 C-Atome aufweist.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mischungen keine Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie Δε von unter -1,5, sondern zur Erzielung der geforderten Werte für Δε/ε⊥ einen ausreichenden Anteil an einer oder mehreren Verbindungen mit Δε > -1,5 und hohen Werten für ε⊥. Δε ist vorzugsweise im Bereich +3 bis +15, insbesondere +4 bis +9ε⊥ ist vorzugsweise im Bereich 5 bis 8. Bevorzugte Verbindungen dieses Typs sind diejenigen der Formel I, worin R2 F, Cl, -CN, -NCS, -CF3 oder -OCF3 bedeutet. Diese Verbindungen sind Gegenstand der Deutschen Patentanmeldungen 38 07 868, 38 07 822, 38 07 806 und 38 07 864.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können ferner auch noch hochklärende Zusätze (Klärpunkt > 180°) enthalten. Der Anteil dieser Verbindungen beträgt vorzugsweise ca. 5 % bis 20 %. Geeignete Verbindungen sind dem Fachmann bekannt. Besonder bevorzugt sind die im folgenden angegebenen Verbindungen:
worin R A und RB die bei den Formeln A bis G angegebene
Bedeutung haben.
Der Aufbau der erfindungsgemäßen Flüssigkristall-Anzeigen aus Polarisatoren, Elektrodengrundplatten und Elektroden mit einer solchen Oberflächenbehandlung, daß die Vorzugsorientierung (Direktor) der jeweils daran angrenzenden Flüssigkristall-Moleküle von der einen zur anderen Elektrode gewöhnlich um betragsmäßig 160° bis 450° gegeneinander verdreht ist, entspricht der für derartige Anzeigen üblichen Bauweise. Dabei ist der Begriff der üblichen Bauweise hier weit gefaßt und umfaßt auch alle Abwandlungen und Modifikationen der Supertwistzelle. Der Oberflächentiltwinkel an den beiden Trägerplatten kann gleich oder verschieden sein. Gleiche Tiltwinkel sind bevorzugt. Der Verdrillungswinkel der erfindungsgemäßen Anzeigen ist vorzugsweise dem Betrage nach zwischen 160° und 360°, insbesondere bevorzugt dem Betrage nach zwischen 220° und 270°.
Ein wesentlicher Unterschied der erfindungsgemäßen Anzeigen zu den bisher üblichen auf der Basis der verdrillten nematischen Zelle besteht jedoch in der Wahl der Flüssigkristallparameter der Flüssigkristallschicht.
In den erfindungsgemäßen Anzeigen werden flüssigkristalline Phasen eingesetzt, bei denen die Flüssigkristallparameter Δε und Δε/ε⊥ so gewählt werden, daß eine möglichst steile elektroσptische Kennlinie gewährleistet ist, zusammen mit einem maximalen Kontrast und einer minimalen Blickwinkelabhängigkeit bei einem nematischen Phasenbereich von mindestens 60° und einer Viskosität von 30 mPa.s oder darunter.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Flüssigkristallmischungen erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel wird die gewünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Es ist auch möglich, Lösungen der Komponenten in einem organischen Lösungsmittel, z.B. in Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation.
Alle Komponenten der erfindungsgemäßen Mischungen sind bekannt bzw. können in Analogie zu bekannten Verbindungen nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze enthalten. Beispielsweise können 0-15 % pleochroitische Farbstoffe zugesetzt werden.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen.
Es bedeutet:
S-N Phasenübergangs-Temperatur smektisch-nematisch,
Klp. Klärpunkt, Visk. Viskosität bei 20° (m Pa.s) (Bulkviskosität),
V50/V10 Steilheit der Kennlinie eines SFK-Anzeigeelements bei 20o
Vor und nachstehend sind alle Temperaturen in °C angegeben. Die Prozentzahlen sind Gewichtsprozente. Die physikalischen Daten sind jeweils auf 20 °C bezogen.
Die EinzelVerbindungen betreffende Daten (z.B. dielektrische und elastische Daten) sind bezogen auf 20 °C.
Alle das Gesamtgemisch betreffenden Werte beziehen sich auf 20 °C.
Beispiel 1
Eine SFK-Anzeige mit folgenden Parametern:
Verdrillungswinkel 180°
Anstellwinkel 1° d/p (Schichtdicke/Ganghöhe) 0,35 d.Δn 1,06
enthaltend eine Flüssigkristallmischung mit folgenden Parametern:
Klärpunkt 84,7° Δn 0,1275 (589 nm)
0,1257 (633 nm) Viskosität 23 , 4 mPa. s
Δε +8,3 ε⊥ 6,0
und bestehend aus
15 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzonitril,
7 % p-trans-4-Butylcyclohexyl-benzonitril,
8 % 4-Ethyl-4'-cyanbiphenyl, 7 % 4-Propyl-4'-cyanbiphenyl, 8 % 4-Butyl-4'-cyanbiphenyl,
19 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2,3-difluor- 4-ethoxyphenylester), 6 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester), 6 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester), 6 % trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester), 6 % trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester), 6 % trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(p-trans-4- propylcyclohexylphenylester), und 6 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(p-trans-4- propylcyclohexylphenylester)
zeigt eine Kennliniensteilheit V50/V10 von 3,4 %.
Beispiel 2
Man stellt eine nematische Flüssigkristallmischung her bestehend aus
15 % 2,3-Difluor-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)- benzonitril, 15 % 2,3-Difluor-4-(tran -4-butylcyclohexylethyl)- benzonitril, 10 % 2,3-Difluor-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)- benzonitril, 9 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(trans-4- propylcyclohexylester), 9 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(trans-4- pentylcyclohexylester),
6 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester), 6 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester), 6 % trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester), 6 % trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester), 6 % trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(p-trans-4- propylcyclohexylphenylester), 6 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(p-trans-4- propylcyclohexylphenylester),
3 % 4,4'-Bis-(trans-4-propylcyclohexyl)-2-fluorbiphenyl und 3 % 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4'-(trans-4-propylcyclohexyl)-2-fluorbiphenyl.
Beispiel 3
Man stellt eine nematische Flüssigkristallmischung her bestehend aus
15 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzonitril, 8 % 4-Ethyl-2',3--difluor-4'-cyanbiphenyl,
7 % 4-Propyl-2',3'-difluor-4'-cyanbiphenyl,
8 % 4-Butyl-2',3'-difluor-4'-cyanbiphenyl,
5 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(p-methoxyphenylester),
4 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(p-ethoxyphenylester),
5 % trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(p-methoxyphenylester), 4 % trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(p-ethoxyphenylester), 4 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(p-ethoxyphenylester), 4 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(p-methoxyphenylester),
6 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester),
6 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester), 5 % trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester), 5 % trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester),
8 % p-trans-4-Propylcylohexylbenzoesäure-(p-propylphenylester) und 6 % p-trans-4-Pentylcyclohexylbenzoesäure-(p-propylphenylester).
Beispiel 4
Man stellt eine nematische Flüssigkristallmischung her bestehend aus
9 % p-Ethylbenzoesäure-(4-cyan-2,3-difluorphenylester),
9 % p-Propylbenzoesäure-(4-cyan-2,3-difluorphenylester),
8 % p-Pentylbenzoesäpre-(4-cyan-2,3-difluorphenylester),
9 % trans, trans-4-Methoxy-4'-methylcyclohexylcyclohexan, 17 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-propylcyclohexylester),
8 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-pentylcyclohexylester), 4 % trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(p-trans-4- propylcyclohexylphenylester), 4 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(p-trans-4- propylcyclohexylphenylester), 4 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester), 4 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonSäure-(p-pentylphenylester),
4 % trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester), 4 % trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester), 3 % 1-[trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-cyclohexyl]- 2-(p-propylphenyl)-ethan, 3 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]- 2-(p-propylphenyl)-ethan, 3 % 4,4'-Bis-(trans-4-propylcyclohexyl)-2-fluorbiphenyl,
3 % 4,4'-Bis-(trans-4-pentylcyclohexyl)-2-fluorbiphenyl und
4 % 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4'-(trans-4-propylcyclohexyl)-2-fluorbiphenyl.
Beispiel 5
Eine SFK-Anzeige mit folgenden Parametern:
Verdrillungswinkel 180°
Anstellwinkel 1° d/p (Schichtdicke/Ganghöhe) 0,35 d.Δn 1,0
enthaltend eine Flüssigkristallmischung mit folgenden Parametern:
Klärpunkt 85°
Δn 0, 141
Viskosität 22,4 mPa.s
Δε +7,2 ε ⊥ 5,5 K3/K1 1,42
und bestehend aus
9 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzonitril, 7 % 4-Ethyl-4'-cyanbiphenyl, 7 % 4-Propyl-4'-cyanbiphenyl, 7 % 4-Butyl-4'-cyanbiphenyl,
5 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(p-fluorphenylester), 4 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(p-methoxyphenylester), 4 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(p-ethoxyphenylester), 4 % trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(p-ethoxyphenylester),
4 % trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(p-methoxyphenylester), 13 % 2,3-Difluor-4-ethoxy-4'-pentyl-tolan, 5 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester),
5 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester), 5 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-fluorphenylester),
5 % trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-fluorphenylester), 4 % trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(2,3,4-trifluorphenylester), 6 % trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(p-trans-4-propylcyclohexylphenylester) und
6 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(p-trans-4- propylcyclohexylphenylester)
zeigt eine Kennliniensteilheit V50/V10 von 3,4 %.
Als chiraler Dotierstoff wurde jeweils S-811[p-(p-n¬Hexylbenzoyloxyphenyl)-benzoesäure-(2-octylester)] eingesetzt. Beispiel 6
Eine SFK-Anzeige mit folgenden Parametern:
Verdrillungswinkel 220o
Anstellwinkel 1° d/p (Schichtdicke/Ganghöhe) 0,36 d.Δn 0,85
enthaltend eine Flüssigkristallmischung mit folgenden Parametern:
Klärpunkt 94° Δn 0,1238 (589 nm)
Viskosität 25 mPa.s
Δε +7,5 ε ⊥ 5,9
und bestehend aus
15 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzonitril, 11 % p-trans-4-Butylcyclohexyl-benzonitril, 11 % p-trans-4-Pentylcyclohexyl-benzonitril,
5 % p-trans-4-Ethylcyclohexyl-benzonitril,
7 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2,3-difluor-4- ethoxyphenylester),
6 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2,3-difluor-4- ethoxyphenylester), 7 % trans, trans-4-Propylcyclohexylcyclohexan-4'-carbonsäure-(2,3-difluor-4-ethoxyphenylester), 5 % 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2',3'-difluor-4'- ethoxy-tolan, 5 % 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2',3--difluor-4'- ethoxy-tolan, 6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]- 2-(p-methylphenyl)-ethan, 6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]- 2-(p-propylphenyl)-ethan, 6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]- 2-(p-pentylphenyl)-ethan, 4 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]- 2-(p-cyanphenyl)-ethan und 6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]- 2-(p-fluorphenyl)-ethan
zeigt eine Kennliniensteilheit V50/V10 von 2,7 %.
Dieselbe Mischung zeigt in einer SFK-Anzeige mit höherem Anstellwinkel (5°), d/p = 0,40, d.Δn = 0,85 und 220° Verdrillungswinkel eine Steilheit V50/V10 von 2,9 % und einen Wert β für die Winkelabhängigkeit des Kontrastes von 0,4 %.
Beispiel 7
Eine SFK-Anzeige mit folgenden Parametern:
Verdrillungswinkel 220º Anstellwinkel 1° d/p (Schichtdicke/Ganghöhe) 0,4° d.Δn 0,85
enthaltend eine Flüssigkristallmischung mit folgenden Parametern: Klärpunkt 91°
Δn 0,1085 (589 nm)
Viskosität 25 mPa.s
Δε +8,2 ε ⊥ 5,1 und bestehend aus
15 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzonitril, 11 % p-trans-4-Butylcyclohexyl-benzonitril, 11 % p-trans-4-Pentylcyclohexyl-benzonitril, 5 % p-trans-4-Ethylcyclohexyl-benzonitril,
7 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2,3-difluor- 4-ethoxyphenylester), 6 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2,3-difluor- 4-ethoxyphenylester), 7 % trans,trans-4-Propylcyclohexylcyclohexan-4'-carbonsäure-(2,3-difluor-4-ethoxyphenylester), 8 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-methylphenyl)-ethan, 6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-propylphenyl)-ethan,
8 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-pentylphenyl)-ethan, 8 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-cyanphenyl)-ethan und 8 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-fluorphenyl)-ethan
zeigt eine Kennliniensteilheit V50/V10 von 2,2 %.
Beispiel 8
Eine SFK-Anzeige mit folgenden Parametern:
Verdrillungswinkel 220°
Anstellwinkel 1° d/p (Schichtdicke/Ganghöhe) 0,41 d.Δn 0,85 enthaltend eine Flüssigkristallmischung mit folgenden Parametern:
Klärpunkt 88°
Δn 0,1569 (589 nm) Viskosität 22 mPa.s
Δε +7,8 ε ⊥ 5,9
und bestehend aus
15 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzonitril, 11 % p-trans-4-Butylcyclohexyl-benzonitril, 11 % p-trans-4-Pentylcyclohexyl-benzonitril,
5 % p-trans-4-Ethylcyclohexyl-benzonitril, 9 % 4-Propyl-2',3'-difluor-4'-ethoxy-tolan, 9 % 4-Pentyl-2',3'-difluor-4'-ethoxy-tolan, 6 % 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2',3'-difluor-4'- ethoxy-tolan
6 % 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2',3'-difluor-4'- ethoxy-tolan 6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-methylphenyl)-ethan,
6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-propylphenyl)-ethan, 6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcylcohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-pentylphenyl)-ethan, 4 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcylcohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-cyanphenyl)-ethan und 6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-fluorphenyl)-ethan
zeigt eine Kennliniensteilheit V50/V10 von 3,7 %. Beispiel 9
Eine SFK-Anzeige mit folgenden Parametern:
Verdrillungswinkel 220°
Anstellwinkel 1° d/p (Schichtdicke/Ganghöhe) 0,42 d.Δn 0,85
enthaltend eine Flüssigkristallmischung mit folgenden Parametern:
Klärpunkt 94° Δn 0,1420 (589 nm)
Viskosität 23 mPa.s
Δε +8,3 ε⊥ 5,0
und bestehend aus
15 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzonitril, 11 % p-trans-4-Butylcyclohexyl-benzonitril,
11 % p-trans-4-Pentylcyclohexyl-benzonitril,
5 % p-trans-4-Ethylcyclohexyl-benzonitril,
12 % 4-Pentyl-2',3'-difluor-4'-ethoxy-tolan, 5 % 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2',3'-difluor-4'- ethoxy-tolan,
6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-methylphenyl)-ethan, 6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-propylphenyl)-ethan, 6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-pentylphenyl)-ethan, 4 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-cyanphenyl)-ethan und 6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-fluorphenyl)-ethan
zeigt eine Kennliniensteilheit V50/V10 von 3,6 %.
Beispiel 10
Eine SFK-Anzeige mit folgenden Parametern:
Verdrillungswinkel 220º
Anstellwinkel 1° d/p (Schichtdicke/Ganghöhe) 0,44 d.Δn 0,85
enthaltend eine Flüssigkristallmischung mit folgenden Parametern:
Klärpunkt 92° Δn 0,1250 (589 nm)
Viskosität 21 mPa.s
Δε +8,2 ε⊥ 4,3
und bestehend aus
15 % p-trans-4-Propylcylcohexyl-benzonitril, 11 % p-trans-4-Butylcyclohexyl-benzonitril, 11 % p-trans-4-Pentylcyclohexyl-benzonitril,
5 % p-trans-4-Ethylcyclohexyl-benzonitril, 10 % 4-Pentyl-2',3'-difluor-4-ethoxy-tolan, 8 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl)-2- (p-methylphenyl)-ethan, 8 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl)-2- (p-ethylphenyl)-ethan, 8 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl)-2- (p-propylphenyl)-ethan, 8 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl)-2- (p-pentylphenyl)-ethan, 8 % l-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl)-2- (p-cyanphenyl)-ethan und 8 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl)-2- (p-fluorphenyl)-ethan
zeigt eine Kennliniensteilheit V50/V10 von 4,0 %.
Beispiel 11
Eine SFK-Anzeige mit folgenden Parametern:
Verdrillungswinkel 220°
Anstellwinkel 1° d/p (Schichtdicke/Ganghöhe) 0,37 d.Δn 0,85
enthaltend eine Flüssigkristallmischung mit folgenden Parametern:
Klärpunkt 88° Δn 0,1544 (589 nm)
Viskosität 26 mPa.s Δε +7,3 ε ⊥ 6,4
und bestehend aus 15 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzonitril, 11 % p-trans-4-Butylcyclohexyl-benzonitril, 11 % p-trans-4-Pentylcyclohexyl-benzonitril,
5 % p-trans-4-Ethylcyclohexyl-benzonitril, 7 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2,3-difluor- 4-ethoxyphenylester),
6 % trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2,3-difluor- 4-ethoxyphenylester),
7 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2,3-difluor- 4-ethoxyphenylester),
6 % 4-Propyl-2',3'-difluor-4'-ethoxy-tolan, 4 % 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2',3'-difluor-4'- ethoxy-tolan,
6 % 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4'-methoxy-tolan, 5 % 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4'-ethoxy-tolan,
7 % 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4'-propoxy-tolan,
6 % 1-[trans-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-methylphenyl)-ethan und 4 % 1-[trans-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-propylphenyl)-ethan
zeigt eine Kennliniensteilheit V50/V10 von 2/7 und eine Winkelabhängigkeit des Kontrastes β = 0,9 %.
Eine SFK-Anzeige mit folgenden Parametern:
Verdrillungswinkel 220º
Anstellwinkel 1° d/p (Schichtdicke/Ganghöhe) 0,45 d.Δn 0,85
enthaltend eine Flüssigkristallmischung mit folgenden Parametern:
Klärpunkt 78° Δn 0,1206 (589 nm)
Viskosität 25 mPa.s
Δε +7,0 ε⊥ 5,3 und bestehend aus
15 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzonitril, 11 % p-trans-4-Butylcyclohexyl-benzonitril, 9 % p-trans-4-PentylcycIohexyl-benzonitril,
6 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2,3-difluor- 4-ethoxyphenylester), 7 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2,3-difluor- 4-ethoxyphenylester), 7 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(2.3-difluor-4-ethoxyphenylester),
7 % 2-p-Methoxyphenyl-5-hexylpyrimϊdin, 7 % 2-p-Pentyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, 7 % 2-p-Heptyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, 6 % 1-(trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl)-2- (p-methylphenyl)-ethan, 6 % 1 -(trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl)-2- (p-propylphenyl)-ethan,
6 % 1-(trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl)-2- (p-pentylphenyl)-ethan und 5 % 1-(trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl)-2- (p-cyanphenyl)-ethan Man stellt eine nematische Flüssigkristallmischung her bestehend aus
15 % 2,3-Difluor-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)- benzonitril,
15 % 2,3-Difluor-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)- benzonitril, 10 % 2,3-Difluor-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)- benzonitril, 9 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-fluor-4- propylphenylester), 9 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(trans-4- pentylcyclohexylester), 6 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester),
6 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester), 6 % trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester), 6 % trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester), 6 % trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(p-trans-4- propylcyclohexylphenylester),
6 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(p-trans-4- propylcyclohexylphenylester),
3 % 4,4'-Bis-(trans-4-propylcyclohexyl)-2-fluorbiphenyl und
3 % 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4'-(trans-4-propylcyclohexyl)-2-fluorbiphenyl.
Man stellt eine nematische Flüssigkristallmischung her bestehend aus
9 % p-Ethylbenzoesäure-(4-cyan-2,3-difluorphenylester), 9 % p-Propylbenzoesäure-(4-cyan-2,3-difluorphenylester),
8 % p-Pentylbenzoesäure-(4-cyan-2,3-difluorphenylester), 9 % trans,trans-4-Methoxy-4'-methylcyclohexylcyclohexan, 17 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-propylcyclohexylester), 8 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(trans-4-pentylcyclohexylester), 4 % trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(p-trans-4- propylcyclohexylphenylester), 4 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(p-trans-4- propylcyclohexylphenylester),
4 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester), 4 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester), 4 % trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester), 4 % trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester), 3 % 1-[ p- (trans-4-Pentylcyclohexyl)-phenyl ]- 2-(p-propylphenyl)-ethan,
3 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]- 2-(p-propylphenyl)-ethan, 3 % 4,4'-Bis-(trans-4-propylcyclohexyl)-2-fluorbiphenyl,
3 % 4,4'-Bis-(trans-4-pentylcyclohexyl)-2-fluorbiphenyl und
4 % 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4'-(trans-4-propylcyclohexyl)-2-fluorbiphenyl. Beispiel 15
Man stellt eine Flüssigkristallmischung her bestehend aus
9 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzonitril, 7 % 4-Ethyl-4'-cyanbiphenyl, 7 % 4-Propyl-4'-cyanbiphenyl, 7 % 4-Butyl-4'-cyanbiphenyl, 5 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(p-fluorphenylester),
4 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(p-methoxyphenylester),
4 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(p-ethoxyphenylester),
4 % trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(p-ethoxyphenylester), 4 % trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(p-methoxyphenylester), 3 % 4-Ethoxy-4'-pentyl-tolan.
5 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-propylphenylester), 5 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester), 5 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-fluorphenylester),
5 % trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-fluorphenylester),
4 % trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(2,3,4-trifluorphenylester),
6 % trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(p-trans-4-propylcyclohexylphenylester) und 6 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(p-trans-4- propylcyclohexylphenylester), Beispiel 16
Man stellt eine Flüssigkristallmischungher bestehend aus
15 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzonitril, 11 % p-trans-4-Butylcyclohexyl-benzonitril, 11 % p-trans-4-Pentylcyclohexyl-benzonitril,
5 % p-trans-4-Ethylcyclohexyl-benzonitril,
7 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2,3-difluor-4- ethoxyphenylester),
6 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2,3-difluor-4- ethoxyphenylester),
7 % trans, trans-4-Propylcyclohexylcyclohexan-4'-carbonsäure-(2,3-difluor-4-ethoxyphenylester),
5 % 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2',3'-difluor-4'- ethoxy-tolan, 5 % 2-(2,3-Difluor-4-ethoxyphenyl)-5-heptylpyrimidin,
6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]- 2-(p-methylphenyl)-ethan, 6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]- 2-(p-propylphenyl)-ethan, 6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]- 2-(p-pentylphenyl)-ethan, 4 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]- 2-(p-cyanphenyl)-ethan und 6 % 1-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]- 2-(p-fluorphenyl)-ethan« Beispiel 17
Man stel lt eine Flüssigkristal lmischung her bestehend aus
15 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzonitril , 11 % p-trans-4-Butylcyclohexyl-benzonitril , 11 % p-trans-4-Pentylcyclohexyl-benzonitril ,
5 % p-trans-4-Ethylcyclohexyl-benzonitril ,
7 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2,3-difluor- 4-ethoxyphenylester),
6 % trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2,3-difluor- 4-ethoxyphenylester),
7 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2,3-difluor- 4-ethoxyphenylester), 6 % 4-Propyl-2',3'-difluor-4'-ethoxy-tolan,
4 % 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2',3'-difluor-4'- ethoxy-tolan,
6 % 4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)-4'-methoxy-tolan,
5 % 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4'-ethoxy-tolan,
7 % 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4'-propoxy-tolan,
6 % 1-[trans-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-methylphenyl)-ethan und
4 % 1-[trans-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl]-2- (p-propylphenyl)-ethan.
Als chiraler Dotierstoff wurde jeweils S-811[p-(p-n-Hexylbenzoyloxyphenyl)-benzoesäure-(2-octylester)] eingesetzt.

Claims

Patentansprüche
1. Supertwist-Flüssigkristallanzeige mit
zwei planparallelen Trägerplatten, die mit einer Umrandung eine Zelle bilden,
- einer in der Zelle befindlichen nematischen
Flüssigkristallmischung mit positiver dielektrischer Anisotropie und mit mindestens einem chiralen Dotierstoff,
- Elektrodenschichten mit darüberliegenden Orientierungsschichten auf den Innenseiten der
Trägerplatten,
- einem Anstellwinkel zwischen der Längsachse der Moleküle an der Oberfläche der Trägerplatten und den Trägerplatten von etwa 1° bis 30°, und
- einem Verdrillungswinkel der Flüssigkristallmischung in der Zelle von Orientierungsschicht zu Orientierungsschicht dem Betrag nach zwischen 160° und 450°, dadurch gekennzeichnet, daß die nematische Flüssigkristallmischung folgenden
Bedingungen genügt: nematischer Phasenbereich von mindestens 60 °C,
Viskosität von 30 mPa.s oder darunter, und Δε/ε⊥ < 2.0, wobei Δε die dielektrische Anisotropie und ε⊥ die Dielektrizitätskonstante in Richtung der kurzen Achse der Flüssigkristallmoleküle bedeutet.
2. Anzeige nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Produkt von Doppelbrechung Δn und der Schichtdicke der Flüssigkristallmischung zwischen 0,1 μm und 2,5 μm liegt.
3. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 1 und
2, dadurch gekennzeichnet, daß die Dielektrizitätskonstante ε⊥ größer oder gleich 4 ist.
4. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis
3, dadurch gekennzeichnet, daß die dielektrische Anisotropie Δε größer oder gleich 5 ist.
5. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis
4, dadurch gekennzeichnet, daß die Dielektrizitatskonstante ε⊥ größer oder gleich 5 ist.
6. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis
5, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung mindestens eine 1,4-disubstituierte 2,3- Difluorbenzolverbindung enthält.
7. Anzeige nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die 2,3-Difluorbenzolverbindung eine 4-substituierte 2,3-Difluorphenoxy-Gruppe enthält.
8. Anzeige nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die 2,3-Difluorbenzolverbindung eine Verbindung der Formel I ist,
worin
R 1 und R2 jeweils unabhängig voneinander Alkyl mit
1 bis 15 C-Atomen oder Alkenyl mit 3 bis
15 C-Atomen, wobei in diesen Resten jeweils auch eine CH2-Gruppe durch -O-, -CO-, -CO-O- oder -O-CO- ersetzt sein kann, einer der
Reste R1 und R2 auch F, Cl, CN, NCS, CF3 oder OCF3,
A 1 und A2 jeweils unabhängig voneinander
a) trans-1,4-Cyclohexylen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
b) 1,4-Phenylen, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
c) Rest aus der Gruppe bestehend aus 1,4- Bicyclo(2,2,2)octylen und 1,4-Cyclohexenylen,
wobei die Reste b) durch Fluor ein- oder mehrfach substituiert sein können, Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-,
-O-CO-, -CH2O-, -OCH2-, -CH2CH2- oder eine Einfachbindung,
m und n jeweils unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, und
(m + n) 1, 2 oder 3 bedeutet.
9. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung mindestens eine flüssigkristalline Verbindung mit dem Strukturelement
enthält, worin Q 1 und Q2 unabhängi.g vonei.nander trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Phenylen, 2-Fluor-1,4- phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen oder 2,3-Difluor- 1,4-phenylen bedeuten.
10. Anzeige nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung mindestens eine Verbindung der nachfolgenden Formeln A bis G enthält:
worin R A und RB jeweils unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen oder Alkenyl mit 3 bis 15 C- Atomen, wobei in diesen Resten jeweils auch eine CH2-Gruppe durch -O-, -CO-, -CO-O- oder -O-CO- ersetzt sein kann.
11. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung mindestens eine Verbindung der nachfolgenden Formeln H bis K enthält:
worin n 1 oder 2 ist, im Falle n = 2 die beiden Fluoratome benachbart sind und R A und RB die in
Anspruch 9 angegebene Bedeutung haben.
12. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung mindestens eine flüssigkristalline Tolan-Verbindung mit dem Strukturelement
enthält, worin Q 1 und Q2 unabhängig voneinander
1,4-Phenylen, 2-Fluor-1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4- phenylen oder 2,3-Difluor-1,4-phenylen bedeuten.
13. Anzeige nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung mindestens eine
Verbindung der nachfolgenden Formeln L bis Q enthält:
( ( ) ( )
worin RA und RB jeweils unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen oder Alkenyl mit 3 bis 15 C-
Atomen, wobei in diesen Resten jeweils auch eine
CH2-Gruppe durch -O-, -CO-, -CO-O- oder -O-CO- er- setzt sein kann.
14. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 12 und 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung mindestens eine Verbindung der nachfolgenden Formeln R und/oder S enthält:
worin R C und RD jeweils unabhängig voneinander n- Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen oder (trans)-n-Alkenyl mit 3 bis 10 C-Atomen bedeutet.
15. Anzeige nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Ethin-Verbindung der Formel II enthält,
worin R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander Alkyl mit
1 bis 15 C-Atomen oder Alkenyl mit 3 bis
15 C-Atomen, wobei in diesen Resten jeweils auch eine CH2-Gruppe durch -0-, -CO-, -CO-O- oder -O-CO- ersetzt sein kann, einer der
Reste R1 und R2 auch F, Cl, CN, NCS, CF3 oder OCF3,
A 1 und A2 jeweils unabhängig voneinander
a) trans-1,4-Cyclohexylen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
b) 1,4-Phenylen, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
c) Rest aus der Gruppe bestehend aus 1,4- Bicyclo(2,2,2)octylen und 1,4-Cyclohexenylen,
wobei die Reste b) durch Fluor ein- oder mehrfach substituiert sein können,
Z 1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-,
-O-CO-, -CH2O-, -OCH2-, -CH2CH2- oder eine Einfachbindung und
m und n jeweils unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeuten.
16. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung mindestens eine flüssigkristalline Verbindung mit dem Strukturelement
enthält, worin Q 3 trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4- Phenylen, 2-Fluor-1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen oder 2,3-Difluor-1,4-phenylen bedeutet.
17. Anzeige nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung mindestens eine
Verbindung der nachfolgenden Formeln E1 bis E7 enthält:
worin RE jeweils n-Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen oder (trans)-n-Alkenyl mit 3 bis 10 C-Atomen, R n-Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen, n-Alkoxy mit 1 bis 10 C-Atomen, (trans)-n-Alkenyl mit 3 bis 10 C-Atomen, F oder CN, und X und Y jeweils unabhängig H oder F bedeuten.
18. Anzeige nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung mindestens eine Verbindung der Formeln E3 bis E7 enthält.
19. Anzeige nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß in mindestens einer Verbindung der Formeln E3 bis E7 RF n-Alkyl oder n-Alkenyl und X und Y jeweils H bedeuten
20. Anzeige nach Anspruch 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet, daß in mindestens einer Verbindung der Formeln E3 bis E7 RF Fluor, X H und Y H oder Fluor bedeutet.
21. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß in mindestens einer Veirbindung der Formeln E3 bis E7 R Cyan bedeutet.
22. Flüssigkristallmischung der in einem der Ansprüche 1 bis 21 definierten Zusammensetzung.
23. Verwendung einer nematischen Flüssigkristallmischung, die folgenden Bedingungen genügt:
- nematischer Phasenbereich von mindestens 60 °C, - Viskosität von 30 mPa.s oder darunter, und Δε/ε⊥ < 2.0, wobei Δε die dielektrische Anisotropie und ε⊥ die Dielektrizitätskonstante in Richtung der kurzen Achse der
Flüssigkristallmoleküle bedeutet,
als Dielektrikum einer Supertwist-Flüssigkristallanzeige mit hoher Kennliniensteilheit und mit
- zwei planparallelen Trägerplatten, die mit einer Umrandung eine Zelle bilden, - einer in der Zelle befindlichen nematischen Flüssigkristallmischung mit positiver dielektrischer Anisotropie und mit mindestens einem chiralen Dotierstoff, - Elektrodenschichten mit darüberliegenden Orientierungsschichten auf den Innenseiten der Trägerplatten,
- einem Anstellwinkel zwischen der Längsachse der Moleküle an der Oberfläche der Trägerplatten und den Trägerplatten von etwa 1° bis 30°, und - einem Verdrillungswinkel der Flüssigkristallmischung in der Zelle von Orientierungsschicht zu Orientierungsschiebt dem Betrag nach zwischen 160° und 450°.
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Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5536442A (en) * 1987-09-25 1996-07-16 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Fluorinated liquid crystal compounds and liquid crystal medium containing same
US6004479A (en) 1988-07-13 1999-12-21 Merck Kgaa Matrix liquid crystal display
DE3835804B4 (de) * 1988-10-20 2006-12-28 Merck Patent Gmbh Nematische Flüssigkristallmischung
US5387369A (en) * 1988-10-20 1995-02-07 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Supertwist liquid crystal display
ES2058433T3 (es) * 1988-10-20 1994-11-01 Merck Patent Gmbh Indicador matriz de cristal liquido.
EP0393443B1 (de) * 1989-04-19 1999-12-15 MERCK PATENT GmbH Supertwist-Flüssigkristallanzeige
EP0393442A3 (de) * 1989-04-19 1991-08-14 MERCK PATENT GmbH Supertwist-Flüssigkristallanzeige
US5229031A (en) * 1989-05-17 1993-07-20 Seiko Epson Corporation Liquid crystal display device
JPH0373922A (ja) * 1989-05-17 1991-03-28 Seiko Epson Corp 液晶表示装置
US5516454A (en) * 1989-07-13 1996-05-14 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Supertwist liquid crystal display
DE4025550B4 (de) 1989-08-16 2007-05-03 Merck Patent Gmbh Phenylcyclohexane und flüssigkristallines Medium
US5456860A (en) * 1990-03-31 1995-10-10 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Matrix liquid-crystal display
JP3144801B2 (ja) * 1990-04-02 2001-03-12 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング ネマチック液晶混合物類およびマトリックス液晶ディスプレイ
US5368772A (en) * 1990-04-13 1994-11-29 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid-crystalline medium
DE69120245T2 (de) * 1990-10-02 1996-11-28 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallmedium
DE4032579A1 (de) * 1990-10-13 1992-04-16 Merck Patent Gmbh Supertwist-fluessigkristallanzeige
DE59109091D1 (de) * 1990-12-07 1999-03-04 Merck Patent Gmbh Supertwist-Flüssigkristallanzeige
EP0500210A3 (en) * 1991-01-19 1992-10-21 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Liquid crystal compounds and compositions
US5409637A (en) * 1991-02-20 1995-04-25 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Nematic liquid-crystal composition
DE4107167B4 (de) * 1991-03-06 2008-05-08 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallmischung
WO1993001253A1 (en) * 1991-07-04 1993-01-21 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Liquid-crystalline medium
DE59306095D1 (de) * 1992-09-25 1997-05-15 Merck Patent Gmbh Acetylen Derivate und sie enthaltende flüssigkristalline Mischungen
DE4340271A1 (de) * 1993-11-26 1995-06-01 Nokia Deutschland Gmbh Flüssigkristallanzeige
US5626792A (en) * 1994-09-06 1997-05-06 Displaytech, Inc. High birefringence liquid crystal compounds
DE19736445B4 (de) * 1996-08-22 2006-06-08 Asmo Co., Ltd., Kosai-shi Türgliedverriegelungs-/entriegelungsvorrichtung
DE19828149A1 (de) * 1997-07-04 1999-01-07 Merck Patent Gmbh Supertwist-Flüssigkristallanzeige
US20060038929A1 (en) * 2004-08-18 2006-02-23 Chenhui Wang Tunable spectral imaging filter configured for UV spectral ranges
JP5845654B2 (ja) * 2011-06-24 2016-01-20 Dic株式会社 誘電率異方性が負である液晶組成物、及び該液晶組成物を用いた液晶表示素子
JP5961933B2 (ja) * 2011-06-24 2016-08-03 Dic株式会社 誘電率異方性が負である液晶組成物、及び該液晶組成物を用いた液晶表示素子
JP5845653B2 (ja) * 2011-06-24 2016-01-20 Dic株式会社 誘電率異方性が負である液晶組成物、及び該液晶組成物を用いた液晶表示素子
JP5834535B2 (ja) * 2011-06-24 2015-12-24 Dic株式会社 誘電率異方性が負である液晶組成物、及び該液晶組成物を用いた液晶表示素子
CN104471027B (zh) * 2012-05-28 2016-02-17 Dic株式会社 介电常数各向异性为负的液晶组合物及使用该液晶组合物的液晶显示元件
CN107880900B (zh) * 2016-09-29 2021-01-15 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有2,3,4-三取代苯的液晶化合物及其组合物
CN107057717A (zh) * 2016-12-19 2017-08-18 西安近代化学研究所 一种含氟液晶化合物

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2967129D1 (en) * 1979-05-28 1984-08-30 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal compositions
DE2933563A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-05 Bbc Brown Boveri & Cie Anisotrope verbindungen mit negativer dk-anisotropie
DE3042391A1 (de) * 1980-11-10 1982-06-16 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Fluorhaltige cyclohexylbiphenylderivate, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
EP0085995B1 (de) * 1982-02-04 1986-04-09 MERCK PATENT GmbH Anisotrope Verbindungen und Flüssigkristallmischungen
DE3209178A1 (de) * 1982-03-13 1983-09-15 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Polyhalogenaromaten
ATE34468T1 (de) * 1982-06-29 1988-06-15 Secr Defence Brit Fluessigkristrall-vorrichtungen.
DE3317597A1 (de) * 1983-05-14 1984-11-15 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Bicyclohexylethane
GB8314077D0 (en) * 1983-05-20 1983-06-29 Secr Defence Disubstituted ethanes
IN161652B (de) * 1983-07-12 1988-01-09 Bbc Brown Boveri & Cie
DE3468860D1 (en) * 1983-08-04 1988-02-25 Merck Patent Gmbh Nematic compounds
DE3401320A1 (de) * 1984-01-17 1985-07-25 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Ethanderivate
US4652088A (en) * 1984-02-01 1987-03-24 Hitachi, Ltd. Liquid crystal display device
CH660003A5 (de) * 1984-04-16 1987-03-13 Merck Patent Gmbh Anisotrope verbindungen und fk-mischungen mit diesen.
DE3433248A1 (de) * 1984-09-11 1986-03-20 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Elektrooptisches anzeigeelement
DE3506446A1 (de) * 1985-02-23 1986-08-28 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Pyrimidinderivate
DE3515373A1 (de) * 1985-04-27 1986-11-06 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Stickstoffhaltige heterocyclen
DE3518734A1 (de) * 1985-05-24 1986-11-27 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Smektische fluessigkristalline phasen
JPS61282328A (ja) * 1985-06-10 1986-12-12 Chisso Corp シクロヘキサン誘導体
DE3609141A1 (de) * 1986-03-19 1987-09-24 Merck Patent Gmbh Elektrooptisches anzeigeelement
EP0246842B1 (de) * 1986-05-19 1998-09-23 Seiko Epson Corporation Flüssigkristall-Anzeigevorrichtung
DE3788243D1 (de) * 1986-05-22 1994-01-05 Hoffmann La Roche Flüssigkristalline Derivate von Phenylbenzoat.
DE3773446D1 (de) * 1986-08-04 1991-11-07 Chisso Corp Tolanderivat und dieses enthaltende fluessigkristallmischung.
ATE70133T1 (de) * 1986-09-12 1991-12-15 Hoffmann La Roche Fluessigkristallanzeige.
JPH01500860A (ja) * 1986-09-16 1989-03-23 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング Ｅｃｂ効果にもとづく電気光学表示素子用の液晶相
WO1988007514A1 (en) * 1987-04-03 1988-10-06 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Tolanes
DE3807910A1 (de) * 1988-03-10 1989-09-21 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von 2,3-difluorbenzolen
US4925590A (en) * 1988-03-10 1990-05-15 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Derivatives of 4-cyano-2,3-difluorophenol
US4897216A (en) * 1988-03-10 1990-01-30 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung 2,3-difluorophenol derivatives

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO8908691A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE58902221D1 (de) 1992-10-15
WO1989008691A1 (en) 1989-09-21
KR900700574A (ko) 1990-08-16
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FI895339A0 (fi) 1989-11-09
NO894477L (no) 1989-11-09
ATE80409T1 (de) 1992-09-15
EP0332005A1 (de) 1989-09-13
JPH02503445A (ja) 1990-10-18
DE3835803A1 (de) 1990-04-26
US5178790A (en) 1993-01-12
BR8906383A (pt) 1990-08-28
EP0332005B1 (de) 1992-09-09

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